表面超亲水性
目前的研究认为,在光照条件下,钛白粉表面的超亲水性起因于其表面结构的变化:在紫外光照射下,Ti02价带电子被激发到导带,电子和空穴向Ti02表面迁移,在表面生成电子空穴对,电子与Ti4+反应,空穴则与表面氧离子反应,分别形成正三价的钛离子和氧空位。此时,空气中的水解离吸附在氧空位中,成为化学吸附水(表面羟基),化学吸附水可进一步吸附空气中的水分,形成物理吸附层。如图所示:
表面羟基
相对于其他颜料的金属氧化物,Ti02中Ti-O键的极性较大,表面吸附的水因极化发生解离,容易形成羟基。由于羟基的极化作用使吸附水的性质变的活跃(如H+、OH-的浓度远大于自由水中的浓度),为表面改性提供方便。
二氧化钛的比表面积及其羟基随处理温度的升高而迅速下降。温度对表面羟基的影响可用下式表示:
二氧化钛的表面羟基(I)因加热首先按(1)式进行,形成较不稳定的表面氧化物(Ⅱ),但状态(1I)可按(2)式发生再水合(放热)。温度在350℃以上,则状态(1I)发生变化,形成晶格氧而不易再水合。
表面酸碱性
钛白粉用于涂料时,其表面酸碱性与涂料介质密切相关。当钛白粉与聚氯乙烯(PvC)等卤代烯烃聚合物配伍时,加热可使PVC分解。此外表面酸碱性也与表面改性反应的活性点有关。钛白粉试样,应区分是纯Ti02,还是混入s042-,cl-等杂质,或在改性中有Si02,A1203及zn0将其表面覆盖。若有TiOS04存在,则其分解温度(550℃)以上才能除去s042-。在确认酸碱基点和强度的同时,应区分其类型,即L型或B型。
工业生产的钛白粉中含极少量Fe,si的氧化物。在改性时,常加入Al,Si,zn等氧化物。Al或si的氧化物单独存在时无明显的酸性,但与Ti02复合,则呈强酸性。
因此,加入其它金属氧化物改性时,可形成新的酸碱点。
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