一、光化学作用
金属氧化物中金属离子具有较小的配位数而呈路易斯酸碱,在有水的情况下,表面金属离子首先倾向于配位水分子,容易形成表面羟基,Ti02的表面羟基化状态与它的光化学活性有着密切的关系。Ti02在光线照射下吸收波长小于380nm的光能后,其价带中的电子获得能量从价带进入最低导带,在价带中留下了不为电子占据的能量状态“空穴”,这就是所谓的电子一空穴对。而后与吸附在表面的H20、02发生作用,生成O2-,oH等高化学活性基团,能迅速氧化有机物,杀死细菌,消除恶臭。当然产生的电子和空穴还有复合的可能。其机理如下:
粒径影响Ti02的光催化活性。粒子的粒径越小,比表面积也就越大,越有利于光催化反应在表面上进行,因而光催化反应的速率和效率也越高。
二氧化钛光化学活性封闭原理
Ti02浆液中的水溶性硅类化合物在适当的PH下能沉析出可溶于水的单分子正硅酸si(0H)4,这种单分子以不同的速率进行聚合,开始沉析出的单体形式的正硅酸及低聚合度的硅酸聚合物活性很大,它牢固地键合到Ti02表面羟基上,在Ti02表面形成成核点,在这些成核点上它很快缩聚生成硅的聚合物,随着聚合的不断进行,致密Si02包覆层开始生长,在Ti02粒子表面上形成一层连续的si02表皮状固体膜,其过程示意图如下:
这种膜具有均匀、连续核致密的特点,它使介质不能直接与Ti02表面接触。事实证明这种包覆不仅是物理包覆,而且也是一种化学包覆,Si(OH)4作为强烈的电子受体,它直接连接到Ti02表面羟基的Ti—OH基团上,使具有活性Ti—OH基团变为Ti—O—Si键。Si原子的诱导作用使氧原子上的孤对电子定域性增强,氧原子上的未共享电子对移向Si原子,使得电子从羟基向表面Ti原子转移受阻,最终产生的H十少,从而降低了Ti02的光化学特性。
三、屏蔽紫外线作用
紫外线属于太阳光线中波长最短的一种,按其波长分短波紫外线UVC(200-290nm)、中波紫外线UVB(290—320nm)、长波紫外线UVA(320-400nm)。短波紫外线被臭氧层吸附达不到地面,对人体无作用。中波紫外线其能量较高,极大部分被皮肤真皮吸收,长久受UVB照射会导致炎症,严重的会引起皮肤癌。紫外线易引起塑料老化,钛白粉能吸收紫外线,防止塑料发生老化。下图是钛白粉对紫外的吸收。
四、防污自清洁效应
实验表明,镀有Ti02薄膜的表面与未镀Ti02薄膜的表面相比,显示出高度的自清洁效应。当镀有Ti02薄膜的表面与油污接触时,因其表面具有超亲水性,污物不易在表面附着,即使附着也是和外层水膜结合,附着的污物在外部风力、水淋冲力、重力等作用下,能自动从Ti02表面剥离下来。阳光中的紫外线足以维持Ti02薄膜的亲水特性,从而使表面具有长期的防污自清洁效应。
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