硫酸法中的硫酸其实是充当了一个载体，就是先把钛拿出来，经过除杂，然后再弄成钛。氯化法中的氯气也是这样。

　　硫酸法锐钛型钛白粉生产的工艺简述：

　　1、钛矿粉碎

　　将购进的钛矿砂用雷蒙机或者风扫磨等粉碎成符合工艺要求的钛矿粉，并送到储存和计量钛矿粉的料仓。

　　2、酸解

　　用浓硫酸分解钛矿，制取可溶性的钛的硫酸盐。钛铁矿的主要成分为偏钛酸铁(FeTiO3)，是一种弱酸弱碱盐，可以用强酸把它分解。用过量的酸就能使反应进行到底。由于这个反应是一个放热反应，最高温度可以达到250℃，因此必须采用高沸点的酸--硫酸才能适应这一反应。在酸分解的过程当中，矿粉当中的各种杂质大部分也被分解，生成相应的可溶性硫酸盐，并在浸取的时候与钛的可溶性盐一起进入溶液当中，形成黑钛液。为了除铁，用金属铁把钛液中的高价铁还原成亚铁，同时，为了避免亚铁的再一次氧化，还必须用过量的金属铁把定量的四价钛还原成三价钛。

　　3、沉降

　　酸解浸取、还原以后的体系是一个复杂的体系，含有可溶性杂质和不溶性的杂质。铁、钒、铬、锰等金属的硫酸盐为可溶性的杂质，在结晶或水解、水洗的过程中除去。不溶性杂质中的大多数，如未分解的钛矿、沙粒等靠重力的作用可以自然沉降除掉。不溶性杂质中的另一部分是硅和铝的胶体化合物，以及一些早期水解了的钛，虽然数量并不大，但具有很高的动力稳定性，需要另外加沉降剂，强化沉降澄清过程。

　　4、洗渣

　　经过净化沉降后的泥渣中还含有大量的可溶性与不可溶性的钛，为保证收率，要通过用板框压滤机压滤的办法回收其中的大部分可以溶解的钛元素，不溶性钛和其他的未溶解杂质作为废渣排掉。

　　5、结晶

　　结晶有两种方式：冷冻结晶和真空结晶。FeSO₄溶解度受溶液的温度影响很大。因此，在组成一定的钛液中，FeSO₄的溶解度随温度的降低而降低，本工序的主要目的就是使钛液的温度降低。

　　5.1 冷冻结晶是利用制冷介质(液氨或者氟利昂或者溴化锂等)的蒸发带走热量，使冷冻盐水温度降低，通过盘管换热，从而使钛液的温度降低下来，造成FeSO₄ 处于过饱和状态，过饱和的部分便以含七个结晶水的FeSO₄•7H₂O的形式结晶析出，同时带出部分结晶水，然后将其分离除去。

　　5.2 根据溶液绝热蒸发的原理，利用闪蒸的方式使钛液中的水分快速绝热蒸发，吸收钛液的热量从而使钛液的温度降低，造成FeSO₄ 处于过饱和状态，过饱和的部分便以含七个结晶水的FeSO₄•7H₂O的形式结晶析出，同时带出部分结晶水，然后将其分离除去。

　　6、钛液压滤

　　沉降后的钛液当中还有一些肉眼看不到的悬浮杂质，这些杂质如果不除去的话，将会影响到成品的色相。因此，必须要进行精密过滤。利用板框压滤机，并以木炭粉(或者硅藻土、珍珠岩)为助滤剂进行压滤，利用木炭粉的强吸附作用进一步除去钛液中的不溶性杂质，达到净化的目的。

　　7、浓缩

　　浓缩是为了将钛液的浓度提高到水解所要求的指标。钛液的沸点较高，已经高于钛液水解的临界温度，因此，钛液的浓缩必须在较低温度下进行。利用溶液在真空状态下沸点降低的原理，在低温下使钛液沸腾，将钛液中的水分蒸发掉，使精滤后的钛液浓度得以提高，以符合水解要求。

　　8、水解

　　钛液的水解是二氧化钛从液相(钛液)重新转变为固相的过程。钛液具有普通离子溶液的性质，在PH值>0.5时便发生水解。更重要的是，钛液具有胶体溶液的性质。在游离酸很高的情况下，使其维持沸腾状态也会发生水解反应，这是我们制取一定应用性能和制品性能的水合二氧化钛的依据。通过控制加热的速度，使钛液按照需要的水解速度发生水解反应，生成我们需要的水和二氧化钛粒子。

　　9、水洗

　　水解后的水合二氧化钛含有硫酸以及铁、铝、锰、铜、镍、钒、铅等离子，这些离子如果随着水合二氧化钛进入转窑，经过煅烧就生成相应的氧化物，显示各种颜色，从而不同程度的污染产品，所以必须进行水洗，将它们除去。水合二氧化钛不溶于水，而硫酸以及铁、铝、锰、铜、镍、钒、铅等离子是可以溶于水的，这是进行水洗的先决条件，利用洗涤用水和水合二氧化钛中杂质离子的浓度差将杂质用水除去。水洗过程主要是防止可溶性的杂质离子转变成不溶性的杂质沉淀，因此，对洗涤水中的铁以及其它固体杂质的含量有一定的要求，不然杂质在水合二氧化钛上积聚而污染产品。

　　10、漂白

　　经过初次水洗的偏钛酸，在一定的浓度下，加入定量的浓硫酸，使部分偏钛酸与浓硫酸反应生成硫酸氧钛，然后加入铝粉，把硫酸氧钛溶于水中的四价钛还原成三价钛，保持漂白以后的料液中有一定量的三价钛，把在水洗过程中又被氧化的铁离子还原为低价钛铁离子，使偏钛酸洗涤的更彻底。

　　11、盐处理

　　偏钛酸在煅烧前需要加入不同类型的添加剂，以使得在煅烧过程中，温度适当，内部变化平稳，使成品的二氧化钛具有稳定的晶型，良好的色相、光泽，较好的着色力、遮盖力，较低的吸油量和合适的晶粒大小、形状，以及在使用介质中良好的分散性。

　　盐处理剂的作用如下：加入钾盐，可以使产品疏松、洁白，并且降低脱硫的温度，改变煅烧的条件，提高着色力等颜料性能;加入磷酸，可以使产品质地柔软，色泽比较白，并提高产品的耐候性。

　　12、煅烧

　　煅烧是把水合二氧化钛经过脱水、脱硫转变为锐钛型二氧化钛。高温下，将水合二氧化钛中的游离水、结合水、三氧化硫等除去，然后在高温区进行晶型的整理和转化，形成二氧化钛的颗粒料。

　　13、粉碎和包装

　　将煅烧后的有些粘结的物料进行破碎。物料在雷蒙机内，经过高速旋转的磨辊和磨环的撞击，迅速被粉碎，再经过分级叶轮的分级，粗料返回粉碎室细料进入袋滤器，经星型下料器进入螺旋送料器，送至成品料仓，进行包装后即为成品。

　　钛液制备

　　将高钛渣矿碾磨细，计量后送入已加入一定量浓硫酸的酸解罐中，待矿、酸搅拌均匀后，加入24%稀废酸废稀酸引发反应，反应产生的固相物熟化后，加废稀酸、回收液以及自来水予以浸取，生成硫酸氧钛溶液和铁等杂质的硫酸盐溶液，当溶液中含TiO₂的量以及三价钛的量合格后送去沉降槽，同时加入一定量的絮凝剂进行自然沉降，沉清过滤后的钛液送去蒸发浓缩。经蒸发浓缩至水解规定浓度后送去水解。

　　酸解反应和还原反应产生的尾气经水洗、碱洗达到污染物排放标准后排空。

　　沉降槽底部的泥浆待积累到一定位置后用泵送到泥浆处理工序，泥浆在泥浆槽中通过蒸汽间接加热，加热后的泥浆用板框过滤，滤液返回到沉降槽，泥渣用压缩空气吹干、工艺水洗涤、再用酸解尾气处理后废水打浆后送污水处理场。回收部分未反应的粗矿粉。

　　(2)偏钛酸制备

　　浓缩来的钛液进入预热锅加热后，放入水解锅，采用常压法水解钛液成偏钛酸，偏钛酸经冷却后送去分离和水洗，滤出的废酸部分返回酸解用，剩余部分外销用于生产过磷酸钙或铬渣解

　　毒，分离得到的偏钛酸浆液经过水洗合格后，用泵打入漂白锅，加入一定量硫酸、三价钛盐液并加热，将浆料中的高价铁转变成低价铁，再用压滤机将其压滤，除掉大部分洗水后得到偏钛酸滤饼。若生产金红石型钛白产品时，还需制备煅烧晶种，并在漂白时加入定量的煅烧晶种。 洗净后的偏钛酸滤饼通过均匀加入盐处理剂，再送入转窑。

　　(3)煅烧

　　偏钛酸在转窑内进行高温煅烧，完成脱水、脱硫及晶型转换等过程，产生具有一定晶型的TiO₂，所得TiO₂经冷却后送去粉碎工序。

　　煅烧产生的尾气经沉降室回收TiO₂粉尘后，经水喷淋塔洗涤，所产生的洗水去中和处理，不凝气经电除雾装置净化后排空。

　　(4)粉碎

　　来自煅烧工段的TiO₂煅烧料，通过斗提机螺旋输送机进入大贮仓，再经螺旋输送机送入磨前TiO₂贮斗，磨粉时物料经星形给料器、螺旋输送机加入辊压/湿磨一体化设备，排出浆料送至后处理。生产锐钛型产品时, 适当调整部分工序工艺操作，经中间粉碎后，包装即为锐钛成品。生产金红石型产品时，漂白时加入煅烧晶种在煅烧过程中使之锐钛晶型转化为金红石晶型。

　　(5)后处理

　　表面处理即人们所说后处理，绝大多数锐钛产品是不经过后处理的，金红石型产品一般都是经过后处理的。后处理过程包括将中间粉碎后的中间品打浆加入分散剂调PH值,湿磨分级、表面包膜、水洗、干燥、微粉、冷却包装几个工序。

　　后处理首先是将已经粉碎好的中间产品，用除盐水打浆加入六偏磷酸钠、稀碱液使之充分分散并调整PH值，然后经过湿磨分级去除粗粒子，再送去表面处理罐进行化学包膜处理。包膜过程可以理解为酸碱中和的一些复分解反应，目的是使之盐类变成氧化物包覆于二氧化钛表面。 包膜后的二氧化钛用除盐水洗涤，水洗过程基本上同偏钛酸水洗，这里主要除去包膜时产生的盐类杂质。洗涤合格后的二氧化钛送去干燥，干燥后的二氧化钛用引进的气粉机粉碎。

　　在后处理工序除纯钛液外还包括一系列的包膜剂制备。诸如硫酸铝、硅酸钠、稀硫酸、稀碱液等的制备。

本文链接地址： http://www.tio2cn.com/2016/zyz_0630/883.html