如图1所示 为Ti( SO4)2的起始浓度为0. 50 mol /L( pH≈0. 15) 时获得的TiO2晶粒尺寸D 与反应时间t 的关系。图中各点均为3 次实验平均值。
图1表明,TiO2的晶粒尺寸随反应时间近似对数增长,增长的幅度随反应时间的增加而减小。这可能主要是因为反应初期溶液过饱和,形成大量晶核,生长基元在晶核表面吸附运动,在某一适当位置结晶并长入晶相。随晶粒晶化时间的增加,晶形渐变规则,并伴有生长基元从晶相脱附而使小晶粒不断转化为大晶粒,使平均晶粒尺寸增加。
晶粒尺寸变大后表面的缺陷变少,反应活性降低,因此晶粒增大的速度减缓。当反应时间大于12 h 后,TiO2晶粒尺寸的变化幅度( 约4% ) 小于XRD 法测晶粒尺寸的相对误差( 约5% ) ,因此反应12 h 后纳米颗粒晶粒尺寸无明显变化,其晶粒尺寸大小为24 nm。需要指出的是,较短的反应时间难以合成稳定的晶粒尺寸较小的TiO2,原因在于当加热和冷却的时间与恒温Ti( SO4)2起始浓度0. 50 mol /L,反应时间18 h,温度200℃反应的时间相比不能忽略时,实验的重现性很差,因此合成反应的时间最好大于4 h。
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